Испарение компонентов расплавленных смесей LiCl–KCl–LaCl3–CeCl3–NdCl3–UCl3 при пониженных давлениях
- Авторы: Салюлев А.Б.1, Муллабаев А.Р.1, Николаев А.Ю.1, Ковров В.В.1, Зайков Ю.П.1, Мочалов Ю.С.2
-
Учреждения:
- Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН
- Акционерное общество «Прорыв»
- Выпуск: № 3 (2025)
- Страницы: 218-236
- Раздел: Статьи
- URL: https://kazanmedjournal.ru/0235-0106/article/view/686295
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0235010625030047
- ID: 686295
Цитировать
Аннотация
Произведен краткий обзор данных по давлению насыщенных паров и относительной летучести различных индивидуальных хлоридов (LiCl, KCl, NdCl3, CeCl3, LaCl3, UCl3), участвующих в процессах пирохимической переработки отработавшего ядерного топлива (ОЯТ). Показано, что наиболее летучими являются хлориды щелочных металлов. Летучесть трихлоридов редкоземельных металлов и урана в интервале температур 500–1000°C на 2–5 порядков ниже. Проведена высокотемпературная вакуумная отгонка компонентов расплавленных хлоридных электролитов на основе эвтектики LiCl–KCl, помещенных в никелевые лодочки, содержащих трихлориды урана и редкоземельных металлов, при различных условиях: температура 700–1000°C, время 0.4–4 ч, степень разрежения 2·10–3–2 Па, концентрация 0.25–1.7 мол.% UCl3, 0.13–0.7 мол.% трихлоридов РЗЭ (суммарно). Определено перераспределение солевых компонентов между расплавом и конденсатами паров. Из экспериментальных данных, полученных в настоящем исследовании вытекает, что хлориды щелочных металлов (LiCl, KCl) и РЗЭ (NdCl3, CeCl3, LaCl3) можно достаточно быстро (за 2−4 ч) и полно отогнать из многокомпонентного солевого электролита при температурах до 850−900°С со снижением их концентрации в электролите к концу отгонки на 2.5−4 порядка (для более летучих щелочных хлоридов – в большей степени). В тех же условиях содержание соединений урана (в виде UCl3) удается понизить не более, чем на порядок, по-видимому, вследствие инконгруэнтного (протекающего с разложением) испарения трихлорида. Повышение температуры выше 900°С уже мало влияет на полноту отгонки всех компонентов расплавленных смесей. Сделаны выводы об относительной летучести компонентов расплавленных солевых смесей (хлориды щелочных металлов, РЗЭ и урана), выбраны оптимальные режимы отгонки. Найденные зависимости могут оказаться полезными для разработки перспективных схем переработки ОЯТ с использованием отгонки солей.
Полный текст

Об авторах
А. Б. Салюлев
Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН
Автор, ответственный за переписку.
Email: salyulev@ihte.ru
Россия, 620137, Екатеринбург, ул. Академическая, 20
А. Р. Муллабаев
Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН
Email: salyulev@ihte.ru
Россия, 620137, Екатеринбург, ул. Академическая, 20
А. Ю. Николаев
Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН
Email: salyulev@ihte.ru
Россия, 620137, Екатеринбург, ул. Академическая, 20
В. В. Ковров
Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН
Email: salyulev@ihte.ru
Россия, 620137, Екатеринбург, ул. Академическая, 20
Ю. П. Зайков
Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН
Email: salyulev@ihte.ru
Россия, 620137, Екатеринбург, ул. Академическая, 20
Ю. С. Мочалов
Акционерное общество «Прорыв»
Email: salyulev@ihte.ru
Россия, 107140, Москва, ул. Малая Красносельская, 20, корп.7, оф.307
Список литературы
- Park S.B., Cho D.W., Oh G.H., Lee J.H., Lee J.H., Hwang S.C., Kang Y.H., Lee H., Kim E.H., Park S.-W. Salt evaporation behaviors of uranium deposits from an electrorefiner // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2010. 283. P. 171–176.
- Jang J., Kim T., Park S., Kim G.-Y., Kim S., Lee S. Evaporation behavior of lithium, potassium, uranium and rare earth chlorides in pyroprocessing // J. Nucl. Mater. 2017. 497. P. 30–36.
- Zaikov Yu.P., Shishkin V.Yu., Potapov A.M., Dedyukhin A.E., Kovrov V.A., Kholkina A.S., Volkovich V.A., Polovov I.B. Research and development of pyrochemical processing for the mixed nitride uranium-plutonium fuel // IOP Conf. Series: J. Physics. 2020. 1475. P. 012027.
- Westphal B.R., Marsden K.C., Price J.C., Laug D.V. On the development of a distillation process for electrometallurgical treatment of irradiated spent nuclear fuel // Nucl. Eng. and Technol. 2008. 40. № 3. P. 163–174.
- Yang H.-C., Eun H.-C., Kim I.-T. Study on the distillation rates of LiCl–KCl eutectic salt under different vacuum conditions // Vacuum. 2010. 84. P. 751–755.
- Eun H.-C., Yang H.-C., Cho Y.-J., Park H.-S., Kim E.-H., Kim I.-T. Separation of pure LiCl–KCl eutectic salt from a mixture of LiCl–KCl eutectic salt and rare-earth precipitates by vacuum distillation // J. Nucl. Soc. and Technol. 2007. 44. P. 1295–1300.
- Park H.P. Residual liquid behavior calculation for vacuum distillation of multi-component chloride system // J. Nucl. Fuel Cycle and Waste Technol. 2014. 12. P. 179–189.
- Park B.H., Oh S.-C., Hur J.-M. Measurement of LiCl removal behavior from porous solids by vacuum evaporation // Vacuum. 2014. 109. P. 61–67.
- Geng J., Luo Y., Fu H., Dou Q., He H., Ye G., Li Q. Temperature and pressure effect on evaporation behavior of chloride salts using low pressure distillation // Progress in Nucl. Energy. 2022. 147. P. 104212 (1–8).
- Salyulev A.B., Shishkin A.V., Shishkin V.Yu., Zaikov Yu.P. Distillation of lithium chloride from the products of uranium dioxide metalization // Atomic Energy. 2019. 126. № 4. P. 226–229.
- Salyulev A.B., Moskalenko N.I., Shishkin V.Yu., Zaikov Yu.P. Selective evaporation of the components of molten mixtures at low pressures // Russ. Metallurgy (Metally). 2021. 2021. № 2. P. 151–158.
- Salyulev A.B., Mullabaev A.R., Shishkin A.V., Kovrov V.A., Zaikov Yu.P., Mochalov Yu.S. Selective evaporation of components of molten mixtures under reduced pressure // Russ. Metallurgy (Metally). 2024. 2024. № 4. P. 774–782.
- Nikolaev A.Yu., Mullabaev A.R., Suzdaltsev A.V., Kovrov V.A., Kholkina A.S., Shishkin V.Yu., Zaikov Yu.P. Purification of alkali-metal chlorides by zone recrystallization for use in pyrochemical processing of spent nuclear fuel // Atomic Energy. 2022. 131. № 8. P. 195–201.
- Лаптев Д.M. Физико-химические свойства хлоридов лантаноидов и их взаимодействие в системах // Дис. … д-ра хим. наук. Новокузнецк, 1996. 394 с.
- Ревзин Г.Е. Безводные хлориды редкоземельных элементов и скандия // Методы получения химических реактивов и препаратов. М.: ИРЕА, 1967. Вып. 16. С. 124–129.
- Kochedykov V.A., Khokhlov V.A. Refractive indices and molar refractivities of molten rare-earth trichlorides and their mixtures with alkali chlorides // J. Chem. Eng. Data. 2017. 62. № 1. P. 44–51.
- Roine A. HSC Chemistry 7.1 Thermochemical Database. Finland: Outokumpu Research Oy. 2014.
- Миронов В.Л., Бурылев Б.П. Давление насыщенного пара индивидуальных хлоридов и их бинарных смесей // “Успехи термодинамики расплавов”: материалы Всесоюзного семинара. Краснодар: Краснодар. политехн. ин-т, 1976. С. 25–84.
- Новиков Г.И., Гаврюченков Ф.Г. Комплексные галогениды в парах при высоких температурах // Успехи химии. 1967. 36. Вып. 3. С. 399–413.
- Salyulev A.B. , Kudyakov V.Ya. Saturated vapor composition and volatility of uranium and some other metal tetrachlo-rides (, , , ) from their molten mixtures with alkali metal chlorides // Russ. Metallurgy (Metally). 2023. 2023. № 8. P. 986–992.
- Суворов А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния. Л.: Химия. 1970.
- Шугуров С.М. Термическая устойчивость неорганических ассоциатов в газовой фазе // Дис. д-ра хим. наук. Санкт-Петербург, 2018.
- Schäfer H. Gaseous chloride complexes with halogen bridges – homo-complexes and hetero-complexes // Angewandte Chemie, Intern. Edition. 1976. 15. № 12. P. 713–727.
- Ярым-Агаев Н.Л. Термодинамические свойства и строение пара над расплавленными солями и их смесями // Ионные расплавы. Киев: Наукова думка. 1974. Вып. 1. С. 42–61.
- Новиков Г.И., Баев А.К. К вопросу о летучести ацидокомплексных соединений в системах // Ж. неорг. химии. 1964. 9. Вып. 7. С. 1669–1675.
- Murase K., Adachi G., Hashimoto M., Kudo H. Mass spectrometric investigation of the vapor over the equimolar melt (Ln = Nd, Er) at high temperatures // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996. 69. P. 353–357.
- Fukasawa K., Uehara A., Nagai T., Sato N., Fujii T., Yamana H. Thermodynamic properties of trivalent lanthanide and actinide ions in molten mixtures of LiCl and KCl. // J. Nucl. Mater. 2012. 424. P. 17–22.
- Park S.B., Cho D.W., Woo M.S., Hwang S.C., Kang Y.H., Kim J.G., Lee H. Investigation of the evaporation of rare earth chlorides in a LiCl–KCl molten salt // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2011. 287. P. 603–608.
- Kwon S.W., Park S.W., Lee S.J. Effect of deposit on the evaporation rate of adhered salt in uranium dendrite // Science Technol. Nucl. Install. 2020. 2020. Article ID 8866234. 6 p.
- Щукарев С.А., Василькова И.В., Ефимов А.И. О диспропорционировании трихлорида урана // Ж. неорг. химии. 1956. 1. № 12. С. 2652–2656.
- Kovács A., Booij A.S., Cordfunke E.H.P., Kok-Scheele A., Konings R.J.M. On the fusion and vaporization behavior of // J. Alloys and Compounds. 1996. 241. P. 95–97.
- Choi S., Bae S.-E., Park T.-H. Electrochemical and spectroscopic monitoring of interactions of oxide ion with U (III) and Ln (III) (Ln = Nd, Ce, and La) in LiCl–KCl melts // J. Electrochem Soc. 2017. 164. P. H5068–H5073.
- Jeon M.K., Yoo T.-S., Choi E.-Y., Hur J.-M. Quantitative calculations on the reoxidation behavior of oxide reduction system for pyroprocessing // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2017. 313. P. 155–159.
Дополнительные файлы
